(三)“太阳电池”、钙的磷酸盐及磷肥、异氰酸酯及聚氨酯专辑
时间: 2011-08-31
【编者按】:
“太阳电池”文章的作者为大家作了很好的示范。第一,遇到归类难题时,善于作比较研究和分析,并发现问题。第二,不局限于现有的资料,而是从外文原版资料中找到症结所在,从而使难题得到解决。
从宏观上看,八十五章是电机、电气设备及其零件;音频、视频录制、重放设备及其零件等。而从八十五章的结构来看,85.01是电动机、发电机(包含了光发电机)。这种光发电机由多块光电池板与其他装置、装有元件的板或组建等,可直接供电。在光发电机中,光电池把太阳能直接转换成电能。而85.41是通常不单独使用,但可在电气设备中作为元器件,起某种作用的电气物品,如光电池(含太阳电池)。
简而言之,85.01太阳电池装有元件等,可直接供电;85.41太阳电池不配有元件,不可直接供电。了解了八十五章的结构,有助于正确处理难题。
有一句话可以与各位共享:研究协调制度真谛,做好税则归类工作。

【注:本栏目刊登的文章仅代表作者个人观点,并不代表本网站观点。】

【一】“太阳电池”释惑 (吴瑕)

所谓“太阳电池”,也称太阳能电池。是一种对光有响应并能将光能转换成电力的器件。
能产生光伏效应的材料有许多种,如:单晶硅,多晶硅, 非晶硅,砷化镓,硒铟铜等。它们的发电原理基本相同,现已晶体硅为例描述光发电过程。 P型晶体硅经过掺杂磷可得N型硅,形成P-N结。
当光线照射太阳电池表面时,一部分光子被硅材料吸收;光子的能量传递给了硅原子,使电子发生了越迁,成为自由电子在P-N结两侧集聚形成了电位差,当外部接通电路时,在该电压的作用下,将会有电流流过外部电路产生一定的输出功率。这个过程的的实质是:光子能量转换成电能的过程。
“太阳电池”在《协调制度》中的两个品目中有所提及,分别是品目8501及8541。
85.01 电动机及发电机(不包括发电机组):
。。。
本品目还包括光电发电机。这种发电机由多块光电池板与其他装置〔例如,蓄电池及电子控制器(调压器、换流器等)、装有元件的板或组件,不论其多么简单(例如,用几个二极管控制电流的方向)〕组成,光电发电机可直接给电动机、电解槽等供电。
85.41 二极管、晶体管及类似的半导体器件;光敏半导体器件,包括不论是否装在组件内或组装成块的光电池;发光二极管;已装配的压电晶体(+):
。。。
本品目也包括不论是否装在组件内或组装成块的太阳电池
两者主要区别就在于品目8501的“太阳电池”装配有元件(不论所配元件如何简单),能够直接为电动机、电解槽等供电。而品目8541的“太阳电池”(不论是否装配成组件或太阳电池板)未装配有使其能直接为电动机、电解槽等供电的电子元件(不论所配元件如何简单)。
但有一点请注意,在品目8501中有一条排他条款:
“本品目也不包括:。。。
(七)太阳电池,不论是否装配成组件或太阳电池板,但未装有电子元件,不论这些电子元件如何简单。太阳电池可直接给电动机、电解槽等供电(品目85.41)”
这条排他条款的后半段,光从字面上理解的话,似乎“可直接给电动机、电解槽等供电的太阳电池”被排他到品目8541中了,这明显与其它的相关注释内容发生矛盾。
其实,这只是中文翻译的问题,上述排他条款的英文原文是这样的:
“(g) Solar cells whether or not assembled in modules or made up into panels but not equipped with elements, however simple, which supply the power directly to, for example, a motor, an electrolyser (heading 85.41) .”
从英文原意上去理解,“which supply the power directly to 。。。 a motor, an electrolyser”是用来修饰“elements”的。是对“elements”的补充,说明这些“elements”的具体功能和用途。
把这句注释再重新翻译并组织一下的话,应该这样理解:
“本品目也不包括:。。。
(七)太阳电池,不论是否装配成组件或太阳电池板,但未装有电子元件(这些电子元件,可以使太阳电池直接给电动机、电解槽等供电),不论这些电子元件如何简单(品目85.41)”
本人理解力及英文能力有限,如有不妥,请各位指出,不胜感谢!

【二】钙的磷酸盐及磷肥的相关问题Q&A (陈征科)
最近,笔者接到了一些就磷肥相关归类问题的咨询,发现部分归类爱好者对钙的磷酸盐涉及的相关商品知识的把握相对比较薄弱,因此笔者认为有必要专门写一篇文章针对钙的磷酸盐及磷肥的相关概念及归类问题进行整理和解释,希望能够对在这方面存有困扰的归类爱好者起到点拨的作用。
Q1:协调制度中不少归入第三十一章的肥料经常会涉及“不论是否纯净”的问题,这一规则也适用于磷肥吗?
A1:不适用于品目31.03下的磷肥。根据第三十一章注释,“不论是否纯净”都应归入第三十一章而不是第二十八章的化合物仅包括:品目31.02下的硝酸钠、硝酸铵、硫酸铵及硝酸铵的复盐、硫酸铵、硝酸钙及硝酸镁的复盐、氰氨化钙、尿素,品目31.04下的氯化钾、硫酸钾、硫酸镁钾以及品目31.05下的磷酸二氢铵、磷酸氢二铵,但没有对品目31.03下的商品有类似规定。
Q2:品目31.03下的过磷酸钙是什么?重过磷酸钙又是什么?
A2:一般过磷酸钙指的就是一过磷酸钙,也叫普钙,就是用硫酸分解天然磷酸盐或骨粉制得的磷肥。其中磷酸二氢钙的水合物Ca(H2PO4)2•H2O 和少量游离的磷酸为有效成分,同时还含有无水硫酸钙组分(对缺硫土壤有用)。其反应方程式如下:
Ca3(PO4)2(s) 2 H2SO4(aq) → 2 CaSO4(aq) Ca(H2PO4)2(aq)
但根据品目31.03下子目结构设置以及31.03品目注释中有关过磷酸钙的描述,显然3103.10子目条文所称的过磷酸钙其实是一过磷酸钙、二过磷酸钙和三过磷酸钙的统称,而其中3103.1010所称的重过磷酸钙即三过磷酸钙,是一种通过磷酸作用于天然磷酸盐或骨粉制得的磷肥,其肥效高于以硫酸作为原料的普钙,基本反应过程为:
Ca3(PO4)2(s) 4 H3PO4(aq) → 3 Ca 2(aq) + 6 H2PO41-(aq) → 3 Ca(H2PO4)2(aq)
Q3:31.03品目注释里所称的一过磷酸钙、二过磷酸钙和三过磷酸钙是否就是平时所称的磷酸一钙、磷酸二钙和磷酸三钙?
A3:不是。一过磷酸钙、二过磷酸钙和三过磷酸钙均是以磷酸二氢钙,即磷酸一钙,为主要有效成分的混合物,而磷酸一钙、磷酸二钙和磷酸三钙则是三种不同的钙的磷酸盐,为纯净物,如下表所示:

Q4:钙的磷酸盐及磷肥在归类时需要注意些哪些问题?
A4:准确的商品归类都离不开两个必要条件,一是具备扎实的商品知识,二是对归类规则较强的驾驭能力。
实际工作中遇到的商品名称往往是以各种别名和俗称的形式出现的,与税则或注释条文中的列名存在一定的差异,这就要求归类工作者在实际归类过程中不能想当然,比如错误地认为三过磷酸钙就是磷酸三钙,要对商品属性有全面完整的把握。
在具备商品知识的前提下,正确理解第二十八章和第三十一章的相应注释,不受某些肥料“不论是否纯净”规定的影响,知道归入品目28.35下的钙的磷酸盐是指符合第二十八章注释一的产品,而品目31.03下的磷肥都是混合物。

【三】异氰酸酯及聚氨酯归类探讨 (归类爱好者)

一、商品知识
(一)异氰酸酯
1.定义
异氰酸酯是异氰酸的各种酯的总称,分子结构中含有-N=C=O基团。
2.分类
若以-N=C=O基团的数量分类,包括单异氰酸酯R-N=C=O、二异氰酸酯O=C=N-R-N=C=O及多异氰酸酯等。
单异氰酸酯是有机合成的重要中间体,可制成一系列氨基甲酸酯类杀虫剂、杀菌剂、除草剂,也用于改进塑料、织物、皮革等的防水性。
二官能团及以上的异氰酸酯可用于合成一系列性能优良的聚氨酯泡沫塑料、橡胶、弹力纤维、涂料、胶粘剂、合成革、人造木材等。   目前应用最广、产量最大的是有:甲苯二异氰酸酯(简称TDI),二苯基甲烷二异氰酸酯(简称MDI), 六亚甲基—1,6—二异氰酸酯(简称HDI)。
3.用途
甲苯二异氰酸酯(TDI)为无色有强烈刺鼻味的液体,沸点251°C,比重1.22,遇光变黑,对皮肤、眼睛有强烈刺激作用,并可引起湿疹与支气管哮喘,主要用于聚氨酯泡沫塑料、涂料、合成橡胶、绝缘漆、粘合剂等。
二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)主要是指纯MDI。纯MDI常温下为白色固体,加热时有刺激臭味,沸点196°C,主要用于聚氨酯硬泡沫塑料、合成纤维、合成橡胶、合成革、粘合剂等。
4.生产工艺
(1)工业上主要采用伯胺光气法生产异氰酸酯,其反应如下:
RNH2COCl2→RNCO2HCl
(2)由二胺光气法可制得二异氰酸酯:
H2N(CH2)2NH22COCl2→OCN(CH2)2NCO4HCl
此外,由于异氰酸酯结构中含有-N=C=O不饱和键,因此具有高活性,容易与一些带活性基团的有机或无机物反应,生成聚氨酯弹性体。
(1)与羟基化合物的反应:如与多元醇、聚醚、聚酯酰胺、蓖麻油等含活性羟基化合物反应生成聚氨甲基酸酯。
(2)与含氨基化合物的反应:与胺类化合物反应通常生成取代脲,如果进一步发生反应则最终生成缩二脲。
(3)与水反应:与水反应生成胺和二氧化碳,胺进一步与异氰酸酯反应生成取代脲。
(4)与含羧基化合物的反应:与有机羧酸、末端为羧基的聚酯等化合物反应,先生成混合酸酐,最后分解放出二氧化碳而生成酰胺。
(5)与氨基甲酸酯的反应:反应生成脲基甲酸酯。
(6)异氰酸酯在适当的条件下还可以发生自聚反应,形成二聚体或高分子量的聚合物。因此,异氰酸酯一般要求在低温、无光照条件下储存。
(二)聚氨酯
1.定义
聚氨酯全称为聚氨基甲酸酯,英文缩写PU ,是主链上含有—NHCOO—重复氨基甲酸酯基团的一类聚合物。它是由二异氰酸酯或多异氰酸酯与二羟基或多羟基化合物加聚而成。聚氨酯大分子中除了氨基甲酸酯外,还可含有醚、酯、脲、缩二脲、脲基甲酸酯等基团。
2.分类
聚氨酯的结构根据所用原料的不同,可有不同性质的产品,一般为聚酯型和聚醚型两类。例如,PU软泡,PU硬泡,PU半硬泡,聚氨酯鞋底料,聚氨酯浆料,聚氨酯纤维,聚氨酯胶粘剂等,其中浇注型聚氨酯弹性体(简称CPU)——是聚氨酯弹性体中应用最广、产量最大的一种;热塑型聚氨酯弹性体(简称TPU)——热塑型聚氨酯弹性体约占聚氨酯弹性体总量的25%左右;混炼型聚氨酯弹性体(简称MPU)——占聚氨酯弹性体总量的10%左右。
3.用途
聚氨酯弹性体用作滚筒、传送带、软管、汽车零件、鞋底、合成皮革、电线电缆和医用人工脏器等;软质泡沫体用于车辆、居室 、服装的衬垫 ,硬质泡沫体用作隔热 、吸音、包装、绝缘以及低发泡合成木材,涂料用于高级车辆、家具、木和金属防护,水池水坝和建筑防渗漏材料,以及织物涂层等。胶粘剂对金属、玻璃、陶瓷、皮革、纤维等都有良好的粘着力,此外聚氨酯还可制成乳液、磁性材料等。
4.生产工艺
常用的单体有甲苯二异氰酸酯、二异氰酸酯二苯甲烷等异氰酸酯。多元醇则分为3类:一是简单的多元醇(乙二醇、丙三醇等);二是含末端羟基的聚酯低聚物,用来制备聚酯型聚氨酯;三是含末端羟基的聚醚低聚物,用来制备聚醚型聚氨酯。
聚合方法随材料性质而不同。合成弹性体时先制备低分子量二元醇,再与过量芳族异氰酸酯反应,生成异氰酸酯为端基的预聚物,再同丁二醇扩链,得到热塑弹性体;若用芳族二胺扩链并进一步交联,得到浇铸型弹性体。预聚物用肼或二元胺扩链,得到弹性纤维;异氰酸酯过量较多的预聚体与催化剂、发泡剂混合,可直接得到硬质泡沫塑料。如将单体、聚醚、水、催化剂等混合,一步反应即可得到软质泡沫塑料。单体与多元醇在溶液中反应,可得到涂料;胶粘剂则以多异氰酸酯单体和低分子量聚酯或聚醚在使用时混合并进行反应。
二、归类探讨
在日常工作中,我们碰到异氰酸酯及聚氨酯等商品的归类问题主要集中在以下5种税号:
29.29 其他含氮基化合物:
    10 —  异氰酸酯
38.24 铸模及铸芯用粘合剂;其他品目未列名的化学工业及其相关工业的化学产品及配制品(包括由天然产品混合组成的):
    90 —   其他
39.09 初级形状的氨基树脂、酚醛树脂及聚氨酯类:
    30 —  其他氨基树脂
    50 —  聚氨基甲酸酯
39.11 初级形状的石油树脂、苯并呋喃-茚树脂、多萜树脂、多硫化物、聚砜及本章注释三所规定的其他品目未列名产品:
    90 —  其他
(一)292910项下主要是指单一成分的异氰酸酯
主要包括二异氰酸酯或多官能团异氰酸酯(例如,亚甲基二苯基异氰酸酯(MDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)和甲苯二异氰酸酯二聚物),广泛用于聚氨酯的生产。
例如:某异氰酸酯产品,型号VORANATE T80 ,成分为2,4-甲苯二异氰酸酯占80%、2,6-甲苯二异氰酸酯占20%,是两种甲苯二异氰酸酯(TDI)异构体的混合物。根据29章章注一(二),税则29章包括同一有机化合物的两种异构体的混合物,因此该产品应归入税则号列29291010。
又如,单一成分的改性MDI基异氰酸酯,成分为二苯基甲烷二异氰酸酯≥95%,碳化二亚胺<5%。其中,碳化二亚胺的加入是防止MDI在室温下发生自聚合反应,起稳定作用。依照税则二十九章注释一(七)的规定,稳定剂的加入并不影响该产品的归类,因此该产品应归入税则号列29291030。
(二)382490项下主要是指其他税号未列名的化工品
例如,某异氰酸酯产品,型号 SUPRASEC 9561,成分为4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯69%、2,4-二苯基甲烷二异氰酸酯8%、脲酮亚胺20%、脲酮亚胺催化剂3%,是多种有机物的混合物,可按其他税号未列名的化工品归入税则号列38249099。
(三)390930项下主要是指由胺或酰胺与醛缩聚而成
聚(亚甲基苯基异氰酸酯)(通常称为“粗MDI”或“聚合MDI”)是一种不透明、深褐色至无色或浅褐色液体,其合成过程是由苯胺与甲醛反应形成聚(亚甲基苯胺)后,聚(亚甲基苯胺)接着与碳酰氯反应并加热,形成附属的异氰酸酯官能团。该化合物是一种经化学改性的苯胺与甲醛的聚合物(一种化学改性氨基树脂)。所得到的聚合物中单体单元的平均数量介于4与5之间,是用于生产聚氨基甲酸酯的一种重要预聚物。
例如,多苯甲烷多异氰酸脂(粗MDI),是含有一定量较高官能度的异氰酸酯与二苯基二异氰酸酯的混合物,不符合29章章注一(一)“单独的已有化学定义的有机化合物”的规定,不应归入29章。参照海关总署归类问答书2000-075号决定,多种异氰酸酯的混合物应归入税号39093010。
又如,聚氨酯乳液,成分含量为脂肪族聚氨酯34%,水47.3%,N-甲基吡咯烷酮17%,三乙胺1.7%。该产品以聚氨酯高分子材料为基本成份,含有机溶剂(N-甲基吡咯烷酮,主要为增强聚氨酯的水溶性)和碱中和剂(三乙胺),用于生产丝花叶胶浆,不符合32.09的条文注释(除聚氨酯有机溶剂与水组成的水介质外,不含填料与其他成分),不直接用作涂料用于涂层,因此不能归入税则号列32099000,应归入税则号列39093090。
(四)390950项下聚氨酯主要是指由多官能异氰酸酯(可过量)与多羟基化合物反应生成的聚合物
聚氨酯又名聚氨基甲酸酯,产品有各种形状,主要的品种有泡沫材料、弹性材料及涂料。本类物质还可用作粘合剂、模塑化合物及纤维。在贸易上,这些产品通常是作为多组分系统中或成套货品中的一部分。此外,390950项下商品还包括聚氨基甲酸酯与未反应的多官能二异氰酸酯(例如,甲苯二异氰酸酯)的混合物。多羟基化合物包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、蓖麻油、丁烷-1,4-二醇等商品。
例如,某化工产品,型号SUPRASEC 9480,成分为4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯23%、2,4-二苯基甲烷二异氰酸酯17%、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯二聚体2%、异氰酸酯与聚醚多元醇的聚合物48%、稀释剂10%。该产品主要成分为异氰酸酯与聚醚多元醇的聚合物,并含有少量异氰酸酯单体,应作为聚氨酯预聚物归入税则号列39095000。
又如,改性粗MDI,成分为4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯52%,2,4-二苯基甲烷二异氰酸酯1%,改性异氰酸酯47%,其中改性异氰酸酯是由丁二醇与MDI反应而成。该产品中已有部分MDI与丁二醇反应,且其中的活泼异氰酸酯基仍要继续与羟基反应,符合注释关于“预聚物”的定义,应归入税则号列39095000。
(五)391190项下其他品目未列名或未包括的异氰酸酯类聚合物
主要包括:一是基本成分为六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的聚脲,是由HDI与水反应生成的所带单体单元平均数量介于3与4之间的预聚物。这种产品用于生产油漆及清漆。二是基本成分为六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的聚异氰脲酸盐,经HDI反应生成单体单元之间连接有异氰脲酸盐的预聚物。预聚物单体单元的平均数量介于3与5之间。这种产品用于生产油漆及清漆。
例如,聚异氰酸酯,牌号为SAPICI,含量为 TDI异氰酸酯三聚体约60%,三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯加成物及丁酯约40%,主要用于制造胶粘剂、涂料的固化剂。该商品为预聚物的混合物,应按重量最大的单体单元归入39119000。
总之,异氰酸酯及聚氨酯的归类主要是考虑产品的成分及加工工艺,根据税则注释对应入号;重点要了解辅助成分的作用,及其在反映过程中是否被故意加入,以便正确区分3824项下与3909项下商品。尽管上述5个税号在2011年《税则》中进口优惠税率均为6.5%,无监管证件,但是笔者还是希望能够通过梳理相关知识确保商品准确归类。